12. El aumento de entropía en un conjunto de partículas confinadas a una caja que se expande deriva del hecho de que, cuando las paredes se separan, los niveles de
energía se acercan entre si. Supuesto que la temperatura permanece constante, la distribución de Boltzmann abarcará mas niveles de energía y disminuye la
probabilidad de que una molécula escogida a ciegas se encuentre en un nivel dado. Esto es, el desorden y la entropía aumentan cuando el gas ocupa un volumen
mayor.
De aquí surge la pregunta sobre el valor de la entropía en la temperatura de cero absoluto (T = O). De acuerdo con la distribución
de Boltzmann, a T = O solo está ocupado el estado más bajo del sistema (el «estado fundamental»). Esto significa que podemos estar
completamente seguros de que una molécula escogida a ciegas proviene de dicho estado fundamental: no hay incertidumbre en la
distribución de energías y la entropía es cero.
Ludwig Boltzmann cuantificó estas consideraciones; propuso una fórmula muy simple para la denominada entropía absoluta de
u n s i s t e ma d a d o :
S = klogW
La constante k se denomina constante de Boltzmann; es la que aparecía en el capítulo 1 en la relación ß = 1/kT; y aparece aquí tan
solo para asegurar que las variaciones de entropía calculadas a partir de esta ecuación tengan el mismo valor numérico que las
calculadas a partir de la expresión de Clausius[6]. La cantidad W tiene un significado mucho más profundo; es la medida del número