Fotoluminescência envolvendo estados de transferência de prótons intermoleculares em complexos de íons lantanídeos
b) Análise elementar de carbono, hidrogênio
e nitrogênio.
As medidas das percentagens de
carbono, hidrogênio e nitrogênio dos
complexos foram realizadas utilizando-
se um microanalisador CHN, modelo 2400
PERKIN ELMER pertencente ao laboratório
da Central Analítica do Instituto de Química
da USP – São Paulo.
1692 e uma lâmpada de Xenônio de 450 W
como fonte de excitação, pertencente ao
Laboratório de Espectroscopia Molecular
do Departamento de Química da UFPB. Os
espectros foram registrados em um ângulo
de 22,5°, com fendas de 1,0 mm e 0,5 mm nos
monocromadores de excitação e emissão,
respectivamente.
3.
c) Determinação do percentual de Ln
A determinação das porcentagens de
íons lantanídeos nos complexos sintetizados
foi
realizada
através
de
titulações
complexométricas
com
ácido
etileno
diaminotetracético dissódico (EDTA), em
uma concentração de 0,01 mol.L -1 , sendo o
alaranjado de xilenol o indicador utilizado
no procedimento. Inicialmente, 20 mg do
complexo foi dissolvido em 10 mL de etanol.
Em seguida, foram adicionados 5 mL de uma
solução tampão ácido acético/acetato de
sódio pH = 5,8, 2 gotas de piridina e 3 gotas
da solução do indicador. O ponto final da
titulação foi caracterizado pela mudança de
cor da solução, de violeta para amarelo.
d) Análise térmica
As curvas termogravimétricas dos
complexos foram obtidas utilizando-
se um analisador térmico simultâneo
DTG-60H, da Shimadzu, pertencente ao
Laboratório de Compostos de Coordenação
e Química de Superfície do Departamento de
Química da UFPB. Para realizar as análises,
foram colocados em um porta-amostras
aproximadamente 5 mg dos complexos.
Estes foram então aquecidos a uma taxa de
10 ºC.min -1 em atmosfera de ar sintético, com
uma vazão de 30 mL.min -1 , no intervalo de 30
a 1000ºC.
e) Espectrometria de luminescência
Os espectros de emissão dos
complexos sintetizados foram registrados
à temperatura de ~300 K, utilizando-se
um espectrofluorímetro FLUOROLOG 3 da
HORIBA, com monocromadores duplos SPEX
232
Série Iniciados v. 23
Análises
Espectrometria de absorção na região do
infravermelho (IV)
As
análises
de
espectroscopia
vibracional na região do infravermelho são
eficientes em indicar a coordenação efetiva
do ligante ao íon. Os espectros vibracionais
na região do infravermelho dos compostos
obtidos utilizando-se os ligantes derivados da
2-aminopiridina são mostrados nas Figuras
2 à 4. As principais bandas envolvidas nos
estudos entre a coordenação do íon metálico
com β-dicetonatos são aquelas associadas às
frequências de estiramento νs(C=O) (~1600
cm -1 ), νss(C=O) (~1400 cm -1 ), νs(C=C) (1531
cm -1 ) e ν(O-Mn + )(~ 450 cm -1 ), especificadas
em livros.
É importante frisar que os complexos
hidratados exibem uma banda alargada
na região de 3500 a 3300 cm -1 , atribuída ao
estiramento ν(O-H) das moléculas de água
ligadas ao centro metálico. Assim, espera-
se que nos espectros de IV dos complexos
com os ligantes amidas, essa banda não
seja observada comprovando a substituição
dessas moléculas de água pelos ligantes
amidas.