Fotoluminescência envolvendo estados de transferência de prótons intermoleculares em complexos de íons lantanídeos
A fase orgânica foi seca em sulfato de sódio
anidro e em seguida filtrada e rotoevaporada
(SOULTI et al., 1998).
b)
N-trifluoroacetil-2-aminopirimidina
(NTF2APM)
Em um balão de reação adicionou-
se 1,0174 g de 2-aminopirimidina (2APM), e
a quantidade de piridina (10 mL) necessária
para solubilizar a 2APM. Em seguida
acrescentou-se 20 mL de diclorometano (o
dobro da quantidade de piridina). Em seguida,
acrescentou-se lentamente 3 mL do anidrido
trifluoroacético. A reação foi realizada em
banho de gelo, sob agitação, durante 30
minutos. Após esse tempo realizou-se uma
CCD e verificou-se a formação do produto.
Para o isolamento do produto, fez-se uma
extração líquido-líquido com água (apenas
duas vezes, pois o produto também é solúvel
em água), a fase orgânica foi rotaevaporada
e houve a formação de um óleo. Neste óleo
adicionou-se um pouco de éter diisopropílico
e a reação ficou na geladeira por um dia. Após
este período houve a formação de um sólido.
Este sólido foi lavado em uma solução 1:1
hexano/clorofórmio. Obtendo-se um sólido
branco.
c) N-benzoil-2-aminopirimidina (NB2APM)
Em uma mistura de 4 g (42,06 mmol)
de 2-aminopirimidina e 40 mL de piridina,
seca, adicionou-se 4,45 g (31,7 mmol) de
cloreto de benzoíla, com o auxílio de uma
seringa. A mistura foi inicialmente aquecida
(leve aquecimento) e agitada por 18 horas,
em temperatura ambiente. Após este tempo,
obteve-se uma solução de coloração laranja-
escura, que foi evaporada para redução de
volume, resfriada a 5°C e o precipitado foi
filtrado à vácuo e seco. A recristalização foi
feita em etanol e resultou em cristais puros,
de coloração branca, em forma de agulhas
(P.F 142-143°C) (SKOOG; HOLLER; CROUCH,
2009).
- Síntese dos complexos
a) Síntese dos aqua-complexos contendo
β-dicetonatos
Os
complexos
tris-dicetonatos
3+
do íon Eu , [Eu(β-dicetonatos) 3 (H 2 O) 2 ],
em
que
β-dicetonatos
são
os
ligantes
tenoiltrifluoroacetonato
(TTA)
e
benzoilacetonato
(BZAC),
dibenzoilmetanoato
(DBM)
e
benzoiltrifluoroacetonato
(BTF)
foram
obtidos pela reação entre as β-dicetonas e
cloreto de európio. Inicialmente, uma solução
da β-dicetona (3 equivalentes) em acetona
foi adicionada sobre a solução aquosa do sal
de lantanídeo (1 equivalente). Em seguida,
o pH da solução resultante foi ajustado para
aproximadamente 5 adicionando-se algumas
gotas de uma solução de hidróxido de amônio
0,01 mol/L. Posteriormente, o sistema foi
mantido em repouso para evaporação do
solvente. Após a evaporação do solvente,
observou-se a formação do precipitado nos
sistemas contendo os ligantes BZAC e DBM.
Porém, os complexos contendo TTA, foram
inicialmente obtidos na forma de óleos,
sendo necessária a adição de água deionizada
para formar o precipitado. Finalmente, os
sólidos foram lavados com água, filtrados e
secos sob pressão reduzida.
b) Síntese dos complexos contendo ligantes
amidas
Os complexos dicetonatos de íon
lantanídeo trivalente contendo os ligantes
2-(N-acil)pirimidina
como
ligantes
auxiliares foram sintetizados pela reação
direta entre as soluções acetônicas dos aqua-
complexos e das amidas.
2.
Medidas instrumentais
a) Espectroscopia de absorção na região do
infravermelho
Os espectros de absorção na região
do
infravermelho
foram
registrados
no
espectrofotômetro
FTIR,
modelo
IRPRESTIGE-21 da SHIMADZU, pertencente
ao Laboratório de Química Orgânica
Medicinal do Departamento de Química da
UFPB, com o uso de pastilhas de KBr como
suporte para as amostras.
Série Iniciados v. 23
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