Başka bir çalışmada güçlü bir ligand sınıfında olan N-heterosiklik karben türevleri sentezlenmiştir.
N-heterosiklik karben türevleri; geçiş metal kimyasında, transfer hidrojenasyon reaksiyonlarında,
rutenyum katalizli furan sentezinde ve paladyum katalizli çapraz kenetlenme reaksiyonlarında kullanılan güçlü bir ligand sınıfındadır. Sentezlenen N-heterosiklik karben türevlerinin PdCl2 ve piridin
eşliğinde oluşturulan kompleksler NMR spektroskopisindeki kimyasal kayma değerleriyle ve kütle spektroskopisindeki verilerle tanımlanmış ve bu kompleksler bir sonraki adımda Suzuki-Miyaura Çapraz
Kenetlenme Reaksiyonları için katalizör olarak kullanılmıştır. Dimetil formamid (DMF) gibi bir çözücü
ortamında ve ılıman şartlarda gerçekleştirilen çapraz kenetlenme reaksiyonları 3 saatte %55 ile %99 arasında değişen verimlerde gerçekleşmiştir. Reaksiyon verimleri arasındaki bu fark aril halojenür moleküllerindeki R grubunun elektronik yapısına bağlı olarak değişkenlik göstermektedir (Şekil 2).4
KOH, RX
N
RX
N
N
Etanol, reflux
N
DMF
N
R
benzoi mid azol
1-alkil benzoi mid azol
B(OH)2
f enilboronik asit
R
R
R
H
N
X
PdCl2, K2CO3
80 oC, 10 h
benzoi mid azol y um
t uzu
R
Cl
ar il kl or ür
N
N
N
R
N -het erosiklik k ar ben-Pd ( II)pi r idi n k ompl ek si
katalizör (kat.)
DMF/H2O
K2CO3, 3 h
Cl
Pd N
Cl
R
k enetl enme ür ünü
%55 -99 ver i m
12
Şekil 2 : N-heterosiklik karben-Pd(II)-piridin kompleksi sentezi ve Suzuki-Miyaura Çapraz Kenetlenme
Reaksiyonu
Kaynaklar :
1. Lapointe, A. M., 1999. J. Comb. Chem. 1, 101-104.
2. Aydemir, M., Baysal, A., Sahin, E., Gumgum, B., Ozkar, S. 2011. Inorg. Chim. Acta, 378, 10-18.
3. Nobre, S. M., Monteiro, A. L., 2009, J. Mol. Catal. A: Chem. 313, 65.
4. Yaşar, S., Sahin, C., Arslan, M., Ozdemir, I., 2015. J. Organomet. Chem. 776, 107-112.