Fotoluminescência envolvendo estados de transferência de prótons intermoleculares em complexos de íons lantanídeos
A posição do nível excitado do ligante
foi estimada no início da cauda da banda de
emissão do complexo (~450 nm). Os valores
correspondentes aos estados tripletos (nível
excitado do ligante de menor energia) estão
presentes na Tabela 3.
Tabela 3. Energia dos estados tripletos (T 1 ) obtidas a partir dos dados de emissão para os
complexos de Gd 3+ .
Complexos
Energia do estado T 1 (cm -1 )
[Gd(BZAC) 3 (NA2APM)] 21.881
[Gd(BZAC) 3 (NB2APM)] 21.692
[Gd(BTF) 3 (NA2APM)] 21.645
[Gd(BTF) 3 (NTF2APM)] 21.739
[Gd(BTF) 3 (NB2APM)] 21.739
[Gd(DBM) 3 (NA2APM)] 20.325
[Gd(DBM) 3 (NTF2APM)] 23.148
Espectroscopia de fotoluminescência
complexos do íon Eu 3+
dos
O íon Eu 3+ apresenta configuração
eletrônica [Xe]4f 6 , com intensa luminescência
na região do vermelho. Os espectros de
emissão de seus compostos são geralmente
dominados por bandas finas associadas às
transições intraconfiguracionais a partir do
nível não degenerado 5 D 0 para os níveis 7 F J
(J = 0, 1, 2, 3, 4, 5 e 6) com degenerescências
iguais a (2J+1). Deve-se ressaltar que esta
degenerescência pode ser parcialmente ou
completamente removida, quando o íon
encontra-se em um ambiente químico de
determinada simetria. Consequentemente,
o número máximo de picos associados a
cada transição intraconfiguracional 5 D 0 → 7 F J
é no máximo igual a 2J+1-componentes
(BINNEMANS, 2015).
Os estudos fotoluminescentes de
todos os complexos foram realizados com
base nos espectros de excitação e emissão
registrados a temperatura ambiente (~298K).
a)
Espectros de excitação
Os espectros de excitação foram
registrados no intervalo espectral de 280
a 590 nm, com emissão monitorada na
transição hipersensível 5 D 0 → 7 F 2 (~612
240
Série Iniciados v. 23
nm). Conforme se observa nas Figuras 14-
17 encontram-se dispostos os espectros
de excitação dos complexos aquosos e
substituídos sintetizados neste trabalho,
estes registrados à temperatura ambiente.
Em todos os casos, observam-se a
presença de bandas largas e intensas na região
em torno de 280 a 450 nm, correspondentes
a transições intraligantes S 0 →S 1 (~400nm).
A presença das bandas largas evidencia que
o processo de excitação indireta do íon Eu 3+
que ocorre através de uma transferência
de energia intramolecular ligante-metal é
operativo.
As bandas referentes às transições
intraconfiguracionais 7 F 0 → 2S+1 L J também são
observadas, no entanto, suas intensidades
são bem inferiores àquelas referentes às dos
ligantes.