LE DICHROÏSME CIRCULAIRE COMPRENDRE
Pour accéder au CD, on peut revenir aux fondamentaux. La façon la plus directe est de moduler la polarisation de la sonde de circulaire gauche à circulaire droite. L ' absorption de l ' échantillon est alors modulée par le CD et une démodulation du signal donne accès au CD. Dans cette technique, on mesure le CD et on détecte les variations du CD causées par la pompe. Comme ces variations sont généralement très faibles, cette technique demande un bon rapport signal sur bruit. On peut également utiliser le fait qu ' un faisceau polarisé linéairement voit sa polarisation devenir elliptique après la traversée d ' un échantillon chiral. En utilisant un compensateur de Babinet-Soleil finement ajusté, on peut n ' observer que les changements d ' ellipticité dus à la pompe. Cette technique est beaucoup plus lente, mais permet d ' observer un signal sur un fond noir et est moins sujette au bruit. L ' inconvénient majeur de ces techniques est qu ' elles sont séquentielles: il faut faire plusieurs mesures pour accéder au CD. Récemment, nous avons proposé une méthode de détection du CD avec une seule impulsion laser en mesurant simultanément l ' intensité sur deux polarisations orthogonales [ 2 ].
La réponse chiroptique d ' une molécule est donnée par la force de rotation R = Im(µ →. m →) et nécessite donc d ' avoir en même temps une réponse dipolaire électrique et une dipolaire magnétique. Deux cas de figure se rencontrent le plus souvent: soit la même transition électronique possède les deux caractères électrique et magnétique( chiralité à un électron): c ' est le cas des carbones asymétriques dont les quatre constituants sont tous différents; soit la molécule n ' est composée que de transitions dipolaires électriques, mais l ' arrangement des différentes parties est globalement chiral( couplage excitonique): c ' est le cas de molécules composées de deux ou plus moitiés achirales disposées de façon asymétrique. Même si les composants élémentaires des protéines ou de l ' ADN sont intrinsèquement chiraux, la chiralité des macromolécules biologiques relève du second cas.
Exemple de deux molécules correspondant aux deux principales origines de la chiralité moléculaire.
DEUX EXEMPLES D ' APPLICATION Un autre point qu ' il est important d ' avoir à l ' esprit est que ces expériences de TRCD ne peuvent donner des informations exploitables qu ' à condition d ' avoir des informations complémentaires qui permettent de relier le CD et son évolution à la dynamique
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